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黃牛藍濕皮的工藝探討

王義賢 

摘 要:在此主要探討的是黃牛鞋面革加工工藝中所涉及到的一些問題,并對如何避免問題的產生,使其質量能夠穩定和提高提出了一些建議。 

Exploration on Technology of Cattle Hide Wetblue 

Wang Yixian 
(Guomao Leather Goods Limited Company, Huanghua 061104) 

Abstract
Some problems concerned with processing technology of cattle hide upper leather are explorated. Some suggestions are proposed for stablizing and enhancing the quality of the resultant leather.▲ 

1
生皮的防腐 

在腌皮的同時一定要加防腐劑8号彩票登录,腌制好的皮(粉末狀鹽用量要充分)表面較淡,板縮小。剛剝下來的鮮皮必須馬上腌制,因為鮮皮最易受細菌侵襲而導致膠原(蛋白質)分解腐爛,產生難聞的氣味,并使毛根松動,造成浸水后的毛皮大面積的溜毛。保存原料皮的兩種最古老的方法是鹽腌法和干燥法。這兩種方法都是使原料皮脫水8号彩票登录,降低水分含量至細菌無法生長8号彩票登录。然而,某些種類的細菌卻能生長在腌皮上,這些細菌叫嗜鹽菌,會引起原皮脫色、腐爛等現象,使質量降低8号彩票登录。所以在腌制的過程當中一定要加入防腐劑,把拜爾公司的備防多WB加到鹽里面去,可以非常有效地保護原料皮8号彩票登录,不但防止了細菌的損害、提高了鹽的防腐效應8号彩票登录,從而減少鹽的用量。所以說,為了避免生產過程中遇到溜毛、爛面、針孔8号彩票登录、松面及成革的強度下降等問題8号彩票登录,都會涉及到防腐效果;為了防止某些菌類的抗藥性,要臨時性轉用以不同有效成份為基料的防腐劑,另外在防腐的同時,鮮皮的腌制時間一定要充分8号彩票登录。 

2
浸水 

浸水的好壞與成革的質量有著密切的關系8号彩票登录。浸水過度皮蛋白水解過多,成革空松8号彩票登录;浸水不足整張皮充水不均勻8号彩票登录8号彩票登录,纖維間質溶解不夠,影響脫毛、浸灰的均勻一致,皮纖維分離差,成革不飽滿。 
浸水讓鹽濕皮或干皮恢復到鮮皮狀態,完好的浸水為整個制革過程打下了一個良好的基礎,所以,浸水非常的重要8号彩票登录。在這里讓我們探討一下浸水階段的操作。 
由于浸水劑和浸水酶的應用,有效地節約了加工時間和能源8号彩票登录,因為它們可使生皮快速地完成浸水過程,由于浸水時間的縮短8号彩票登录,能夠大大減少和降低蛋白質的流失8号彩票登录。 
因為國內的生皮收購點比較零散8号彩票登录,管理不規范8号彩票登录,故腌皮的結果很不理想8号彩票登录,加上裝車時及運輸過程當中從皮上撒落的鹽等8号彩票登录,生皮進廠后掉毛8号彩票登录、發臭等現象時??梢?,大量的蛋白質水解流失8号彩票登录,造成成革松面、粒面不同程度地受到了腐蝕,影響了染色的效果8号彩票登录。浸水操作中若不注意,則流失的蛋白質更多,掉毛情況更為嚴重,所以有必要在浸水操作中加入防腐殺菌劑以降低細菌的數量,有效地抑制有害菌繼續對粒面及毛囊的破壞。損傷性微生物特別是細菌8号彩票登录8号彩票登录,能在浸水液中很快地繁殖8号彩票登录,僅僅幾個小時內,每毫升浸水液中會產生數百萬只微生物菌落,倘若浸水時間長及用溫液處理原料皮,微生物的生長速度特別快,且不受任何控制的生長。 
因水解或其它因素所造成的蛋白質流失,實際上已無法挽回,再一次的鹽腌和噴灑防腐殺菌劑(入庫前)或許能稍微改善,防止其繼續惡化8号彩票登录。 
浸水以剛好8号彩票登录、足夠為出發點8号彩票登录8号彩票登录,縮短浸水時間能降低蛋白質的流失(這里不論pH及時間等方面的影響)8号彩票登录。加入浸水劑有助于快速除去可溶性蛋白質、血和殘余脂肪,除去細小毛發,得到更為潔凈的生皮8号彩票登录,另外一些浸水劑還有防腐殺菌的雙重作用。浸水劑給我們帶來的好處不僅節約了加工時間和能源,而且還可以減輕廢水的處理,例如:巴斯夫的慕力高HW專為松動毛根和小毛而研制發展的浸水助劑,十分適合于巴斯夫的保毛浸灰加工系統8号彩票登录,有利于降低廢液中淤泥量和COD 值8号彩票登录。 
另外一種微生物浸水助劑浸水酶8号彩票登录,它不僅能提高生皮的面積產量,也就是增加生皮的得革率,而且藍皮的皮紋做得很開8号彩票登录,毛細血管不明顯8号彩票登录,所以它的合理應用解決了很多因皮紋不展而使成品革降級的問題。在它的使用過程當中要認真閱讀其說明書,注意它的作用范圍和用量,如果超過其作用時間,需加入防腐劑(夏季減少用量)。它不僅能加速浸水8号彩票登录,降低生皮在浸灰過程當中的溶脹,而且消除了大部分非結構性蛋白質,改善浸灰化學物質的滲透和膨脹作用,加工的生皮更平滑潔凈8号彩票登录。

 

工藝舉例: 
稱重 
預浸水 
200% 2527℃ 
殺菌劑 0.03% 
浸水劑 0.1% 
純堿 0.1% 
15分鐘8号彩票登录,停30分鐘,轉15分鐘,停30分鐘8号彩票登录,棄液、水洗、去肉。 
主浸水 
200% 2527℃ 
浸水劑 0.3% 
脫脂劑 0.2% 
殺菌劑 0.07%0.1% 
30分鐘,停30分鐘; 
純堿 0.4%0.8% 
30分鐘停30分鐘; 
浸水酶 0.1%0.3% 
20分鐘,停40分鐘,轉20分鐘,停40分鐘,以后每小時轉10分鐘共10次,次日晨pH9.5、Be°3.03.5,棄液,水洗一次轉浸灰。 
浸水中要掌握的幾個要點: 
(1)浸水的溫度不要因氣溫的升高而升高,氣溫的下降而下降8号彩票登录。因溫度是影響質量的重要因素之一。 
(2)殺菌劑的應用對保護粒面的完整無損起著舉足輕重的作用。 
(3)浸水酶的合理添加一定要根據浸水溫度的變化而變化,它不僅提高了面積產量,而且能將皺紋打開8号彩票登录,毛細血管不明顯。 

3
浸灰 

浸灰包括脫毛,我們目前用到的主要有兩種方法:毀毛法和保毛法。 
毀毛法是我們用到的最多的浸灰工藝8号彩票登录,這種方法會產生大量的淤泥,廢液的COD值因腐爛的毛發存在,也變得很高8号彩票登录,而保毛浸灰加工工藝則對降低廢液的COD 值和淤泥的形成具有很大的作用8号彩票登录。由于毛經浸灰處理后依然完整無缺,可很方便地從濾液中濾去8号彩票登录,使之比淤泥更易處理,濾出的毛可被加工成肥料或經發酵造氣8号彩票登录,除了生態方面的優點外,采用此工藝加工的皮在質量上優于傳統的工藝加工。 
工藝舉例: 
稱重 
浸灰 
80% 2527℃ 
浸灰劑 1% 
20分鐘
石灰 1.3% 
30分鐘; 
硫化鈉 1.5% 
脫脂劑 0.15% 
30分鐘,停15分鐘,轉10分鐘,停30分鐘,轉10分鐘(檢查毛可用手指輕刮掉)8号彩票登录; 
石灰 2% 
10分鐘,停60分鐘,轉5分鐘停30分鐘,轉5分鐘停30分鐘(此時檢查灰已均勻滲透切口無白心); 
補水 120% 2527℃ 
10分鐘過夜,以后每小時轉5分鐘共14次8号彩票登录,次晨檢查pH=12.58号彩票登录、溫度24℃8号彩票登录,水洗3次,去肉。 
浸灰的操作中8号彩票登录,除了將毛脫去,并讓石灰滲透均勻,去除皮垢外8号彩票登录,一般在這個階段幾乎也決定了藍皮的外觀,為了讓石灰和硫化鈉均勻的分散8号彩票登录,使之更好的滲透8号彩票登录,在這里必須選擇適當的浸灰助劑,好的材料不僅可以降低硫化堿的用量,控制和調節堿膨脹,加速浸灰化料的擴散和滲透,活化硫化物8号彩票登录8号彩票登录,讓生長紋(頸紋)更平坦,灰皮更潔凈。 
浸灰階段的堿膨脹控制很重要8号彩票登录,化料的分散與滲透及轉動時間的配合,必須找到一個平衡點,尤其是小液比脫毛后進行補水的操作方法,假若灰與堿未完全滲透就補水,會使皮的縱剖面內外的滲透相差很大,內外膨脹不均勻,可想而知,過夜后的灰皮將會變得如何。 
護毛作用,在以上所介紹的工藝中,脫毛浸灰階段一開始需要這個作用8号彩票登录。浸灰開始時將pH提得很高(pH12以上)讓毛鱗片膨脹,阻止堿的進入,產生護毛作用8号彩票登录,使硫化堿與毛根靠近皮面的地方作用8号彩票登录,用強的機械力量保毛將毛拔起,所以此作用必須在短時間內完成。保毛法就是利用保毛作用於一開始將毛發完整的拔起8号彩票登录,拔起后于當時將毛發濾出8号彩票登录,這樣不僅降低了污水的處理難度與處理成本,藍皮也較潔凈8号彩票登录,色調較藍,皮面較平坦8号彩票登录。 
浸灰中要掌握的幾個要點: 
(1)因保毛法需要有良好的機械作用,所以轉鼓的轉速應較快(68/)8号彩票登录。 
(2)加完第一次石灰8号彩票登录8号彩票登录,pH必須在12以上,浴液必須將皮淹沒23指,此時水若不夠8号彩票登录,可以補水。 
(3)加完硫化堿以后的3040分鐘,檢查毛發松動,手指輕刮可將毛刮掉。 
(4)脫毛完成后到加第二次灰前的時間8号彩票登录,只需轉停結合8号彩票登录8号彩票登录,避免因太多轉動所造成的皺紋。 
(5)加完石灰后的補水必須確定灰堿已完全滲透8号彩票登录,切口無白心再補水8号彩票登录。避免因不均勻的膨脹加重皮紋的產生 
(6)浸水溫度過高,雖然得到的藍皮皺紋較平坦,但也會帶來一定的負面影響,如松面、強度下降等。

 

(7)在灰皮出鼓后要進行去肉、片皮8号彩票登录,所以會長時間地接觸空氣中的二氧化碳,生成碳酸鈣,不僅影響染色效果,也影響粒面層的物性,所以為了預防灰斑的產生,浸灰后倒掉廢液,在最后一次水洗中加入水25℃100%,Coriagen CRII 0.3%,10分鐘,然后出鼓、去肉、片皮。此時因在皮面上已經形成一層保護膜即使長時間接觸空氣中的二氧化碳8号彩票登录,也不會有灰斑(碳酸鈣)產生。 

4
脫灰軟化 

為了以后的鞣制工序做準備,皮經浸灰后8号彩票登录,必須除去皮上的石灰,最簡單的方法就是用硫酸銨和氯化銨8号彩票登录,將水溶性較差的石灰轉化成水溶性更好的化合物,這種方法的缺點是廢液中含有大量的氮,在廢水處理中難以去除8号彩票登录,且費用很貴,所以我們就要選擇一些含氮量低或無氮的脫灰劑,如巴斯夫的特卡圖系列8号彩票登录,主要原料為非溶脹性酸,可作為傳統銨鹽的代替品8号彩票登录,它所含的酸與石灰重新反應形成水溶性鹽,從而除去膠原中的石灰,改善后繼工序中化學品的擴散效果。 
由于氯化銨和硫酸銨的滲透比較差,不能很完全地中和纖維深層的灰堿,很容易造成里面的過度脫灰,藍皮易松面,復鞣時也不容易補救。所以建議用脫灰劑搭配硫酸銨來進行脫灰。 
軟化時pH和溫度等直接影響著軟化的效果,但如能溫和地松散皮膠原的結構,不會引起腹肷部的松面,建議選擇一些軟化劑,如德瑞公司的軟化寶OROO等8号彩票登录。 
工藝舉例: 
稱重 
水洗兩次 
150% 30℃ 
硫酸銨 0.5% 
20分鐘8号彩票登录, 
控凈廢液。 
脫灰 
軟化 
硫酸銨 1.0% 
脫灰劑 0.8% 
2030分鐘8号彩票登录,檢查切口 
1/3紅; 
補水 100% 3032℃ 
軟化寶OR 0.5% 
4060分鐘,水洗兩次。 
利用脫灰劑可以縮短脫灰處理的時間,尤其是未剖層皮的脫灰8号彩票登录,可節約一半的時間8号彩票登录,但在軟化的過程中8号彩票登录,低溫能夠讓粒面得到溫和地處理,取得更均勻的酶軟效果。 

5
浸酸、鞣制 

浸酸是為鞣制作準備而用酸來調節pH值的過程,傳統的浸酸工藝中是使用甲酸和硫酸來調節的8号彩票登录,其中加入食鹽來防止皮的溶脹,由于科技的發展巴斯夫公司已推出了低鹽和無鹽浸酸的產品碧高達系列8号彩票登录,該產品含非溶脹性有機酸,可部分或全部代替傳統加工中所使用的酸,本系列產品用于小液比(20%40%)無鹽浸酸,與傳統的產品不同的是8号彩票登录,對皮纖維具有弱穩定作用并能絡合鉻鞣劑,這有利于提高鉻鞣藍皮的質量,解決了生態環保方面的問題8号彩票登录。 
而在我們傳統的浸酸工藝中8号彩票登录8号彩票登录,要加入一些蒙囿劑,它的種類很多,例如甲酸納等8号彩票登录,它可以和鹽一起加入,不僅對浸酸起到了緩沖作用8号彩票登录,而且對鉻的絡合及藍皮成革后的飽滿程度打下了基礎8号彩票登录,而在浸酸結束前半小時加入一些耐電解質較好的油脂8号彩票登录,不僅能分散和乳化天然油脂,使粒面細致,手感柔軟而飽滿,而且會使制成的革物性(崩裂強度、抗張強度等)明顯增加8号彩票登录,使鉻得到更好的均勻分布,增強皮革的染色性能8号彩票登录,增加得革率。 
特別注意的是8号彩票登录,浸酸溫度一定要控制得當,有很多制革廠受環境的影響,地下水溫太高(3032℃)8号彩票登录,這種情況必須要加冰降溫,或者采取其它制冷方法,在加完酸后,轉停結合,避免溫度上升過高而帶來的影響(強度,粒面受損等)。 
對于鉻鞣劑的固定,有很多堿類可以選擇使用,最常用的是小蘇打和氧化鎂,雖然氧化鎂是一種基礎化工材料8号彩票登录,顆粒的大小會影響溶解速度,但合理選擇可以免去使用小蘇打的繁瑣操作,保持水浴pH值的穩定提高,讓深層的鉻能有效的固定,例如昌潤公司的10CR。 
工藝舉例: 
浸酸 
60% 2224℃ 
6% 
甲酸鈉 0.5% 
15分鐘,測Be°7.5; 
甲酸 0.7% 
10分鐘×2次; 
硫酸 1.1% 
10分鐘×4+60分鐘; 
陽離子 0.4% 
30分鐘; 
鉻粉(33%) 6.0% 
150分鐘; 
氧化鎂10CR 0.4% 
68小時,次日晨出鼓8号彩票登录。 
pH3.8,抗溫95℃以上8号彩票登录,內溫42℃。■ 

作者簡介:王義賢,男8号彩票登录,1969年生,中專8号彩票登录,技術科長 
作者單位:王義賢(國茂皮革制品有限公司8号彩票登录,黃驊 061104)

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